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當(dāng)一束頻率為v0的單色光照射到樣品上后,分子可以使入射光發(fā)生散射。大部分光只是改變光的傳播方向,從而發(fā)生散射,而穿過(guò)分子的透射光的頻率,仍與入射光的頻率相同,這時(shí),稱(chēng)這種散射稱(chēng)為瑞利散射;還有一種散射光,它約占總散射光強(qiáng)度的 10^-6~10^-10,該散射光不僅傳播方向發(fā)生了改變,而且該散射光的頻率也發(fā)生了改變,從而不同于激發(fā)光(入射光)的頻率,因此稱(chēng)該散射光為拉曼散射。在拉曼散射中,散射光頻率相對(duì)入射光頻率減少的,稱(chēng)之為斯托克斯散射,因此相反的情況,頻率增加的散射,稱(chēng)為反斯托克斯散射,斯托克斯散射通常要比反斯托克斯散射強(qiáng)得多,拉曼光譜儀通常大多測(cè)定的是斯托克斯散射,也統(tǒng)稱(chēng)為拉曼散射。
散射光與入射光之間的頻率差v稱(chēng)為拉曼位移,拉曼位移與入射光頻率無(wú)關(guān),它只與散射分子本身的結(jié)構(gòu)有關(guān)。拉曼散射是由于分子化率的改變而產(chǎn)生的(電子云發(fā)生變化)。拉曼位移取決于分子振動(dòng)能級(jí)的變化,不同化學(xué)鍵或基團(tuán)有特征的分子振動(dòng),ΔE反映了*能級(jí)的變化,因此與之對(duì)應(yīng)的拉曼位移也是特征的。這是拉曼光譜可以作為分子結(jié)構(gòu)定性分析的依據(jù)。
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